La Dott.ssa Castellano è una psicoanalista. Ha una competenza clinica e di ricerca nel campo dei disturbi di personalità, e di altri disagi e quadri psicopatologici (distubi d'ansia, dell'umore, di personalità, del comportamento alimentare ecc.). Lavora, inoltre, sulla relazione di coppia, sulle problematiche nella relazione genitore-bambino, secondo una formazione clinica in linea con i principi della Psicoanalisi Relazione, della Psicologia Psicoanalitica del Sé e della Teoria Intersoggettiva.
Insegna presso Scuole di Specializzazione e Università. Collabora presso l'Università di Roma 'Sapienza', lavorando ad una serie di ricerche internazionali sui temi dell'attaccamento nell'infanzia, dell'adolescenza, in età adulta e nele relazioni di coppia. Ha pubblicato oltre 60 lavori tra libri, e articoli riconosciuti a livello internazionale.
E' membro dell'International Association fro Relational Psychoanalysis and Psychotherapy (IARPP), dell'IInternational Association for Psychoanalytic Self Psychology (IAPSP) e socio-membro dell'Istituto di Psicoanalisi Relazionale e Psicologia del Sè (ISIPSE'). Svolge anche attività di supervisione.